ICS 65.080 G 20 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T32954—2016 肥料中氟化物的测定 离子选择性电极法 Determination of fluoride content for fertilizerslon selective electrode method 2016-08-29发布 2017-03-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T32954—2016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会（SAC/TC105)归口。 本标准起草单位：山东农大肥业科技有限公司、山东省产品质量检验研究院、上海化工研究院、国家 化肥质量监督检验中心（山东）、黑龙江省质量监督检测研究院 本标准要起草人：丁方军、张媚、林建、黄波、许十明、柳羽丰、黄婧、窦兴雷， I GB/T32954—2016 肥料中氟化物的测定 离子选择性电极法 警告：本标准所用试剂中的盐酸溶液具有腐蚀性，试验人员应进行适当防护。本标准并未指出所有 可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了肥料中氟化物的离子选择电极测定法。 本标准适用于含磷肥料中酸溶性氟化物（以F计）的测定 本方法检出限为2.5μg，线性范围为0~20ug/mL。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8571 复混肥料实验室样品制备 3方法提要 氟离子选择电极的氟化镧单晶膜对氟离子产生选择性的对数响应，氟电极和饱和甘汞电极在被测 试液中，电位差可随溶液中氟离子的活度的变化而改变，电位变化规律符合能斯特方程式： 2.303RT E=E。- logcF E与1ogcF-呈线性关系。2.303RT/F为该直线的斜率（25℃时为59.16）。 4试剂和溶液 本标准所用试剂，除另有规定外，均为分析纯。实验室用水应符合GB/T6682中三级用水的规格。 分析中所用溶液，在没有注明其他要求时，均按GB/T602、GB/T603制备， 4.1盐酸溶液:c(HCI)=1mol/L。 4.2盐酸溶液：1十1（体积比）。 4.3乙酸钠溶液：c(CHCOONa·3HzO)=3mol/L 称取204g乙酸钠（CH.COONa·3H,O），溶于约300mL水中，加人1mol/L乙酸用精密pH试 纸调节pH至7.0，移人500mL容量瓶中，加水至刻度 4.4柠檬酸钠溶液：c（NagCHOz·2H,O)=0.75mol/L 称取110g柠檬酸钠（Na:C,H,O，·2HO），溶于约300mL水中，加高氯酸（HCIO,)14mL，移人 1 GB/T32954—2016 500mL容量瓶，加水至刻度 4.5总离子强度缓冲液：乙酸钠溶液（4.3）与柠檬酸钠溶液（4.4)1十1混合，现用现配。 4.6氟标准溶液：准确称取基准氟化钠（NaF，105℃~110℃烘干2h)0.2210g，加水溶解后，转移至 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含氟（F-）100μg。 4.7氟标准工作溶液：用单标线吸管吸取氟标准溶液（4.6)10.00mL于100mL容量瓶中，用水稀释至 刻度，摇匀。此溶液每毫升含氟(F-)10.0μg。 5仪器 5.1pH计（精度士0.1mV)（配有氟离子选择电极及饱和甘汞电极）或离子计等具有相同功能的设备。 5.2 天平：精度0.1mg。 5.3 磁力搅拌器（配有聚乙烯包膜的搅拌转子）。 5.4 聚乙烯烧杯：100mL。 5.5 聚乙烯容量瓶：50mL、100mL、500mL、1000mL。 5.6 恒温水浴或超声波清洗器。 6样品制备 按GB/T8571的规定进行。 7分析步骤 做两份试料的平行测定。 7.1 氟化物的提取 准确称取1g试样（精确至0.0001g）置于100mL烧杯中，加盐酸溶液10mL（4.2），超声提取 20min（或其他等效的提取方法）后，将试液全部转移至100mL容量瓶中，加水至刻度，混匀，用中速定 性滤纸进行干过滤，弃去过滤最初滤液。 7.2测定 用单标线吸管，吸取适量滤液，置于50mL容量瓶中，加入25.0mL总离子强度缓冲液（4.5），用水 稀释至标线，摇匀。将其移入100mL聚乙烯杯中，放人一只塑料搅拌子，插人电极，连续搅拌溶液待电 位稳定后，在继续搅拌下读取电位值（E，）。根据测得的电位值，由工作曲线上查得氟化物含量。 同时做空白试验。 在每一次测量之前，应用水充分洗涤电极，并用滤纸吸去水分。 7.3工作曲线的绘制 用刻度移液管分别取0.5mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL、20.0mL氟标准工作溶液（4.7）， 置于50mL容量瓶中，于各容量瓶中分别加人5.0mL盐酸溶液（4.1），加入25.0mL总离子强度调节 缓冲溶液，用水稀释至刻度，摇匀。分别移入100mL聚乙烯杯中，各放人一只搅拌子，以浓度由低到高 为顺序，分别依次插人电极，连续搅拌溶液，待电位稳定后，在继续搅拌下读取电位值（E）。在对数坐标 纸上绘制E（mV）一logcF-（μg)工作曲线。 N GB/T32954—2016 7.4 分析结果的计算和表述 氟化物（以F计）含量w，以质量分数（%）表示，按式（1)计算： (m-mo)×10- X100 ..(1) miXVi/V, 式中： 从工作曲线上查得的计算出待测试液氟（F)质量的数值，单位为微克（μug）； m 从工作曲线上查得的计算出空白试液氟（F)质量的数值，单位为微克（μg）； mo- mi 试料质量的数值，单位为克（g）； Vi测定时移取试液体积的数值，单位为毫升（mL）； V2 试料定容体积的数值，单位为毫升（mL）。 允许差 8 重复条件下，对同一试样两次平行测定结果的相对标准偏差不应超过10%