ICS 71.100.70 Y 42 中华人民共和国国家标准 GB/T35950—2018 化妆品中限用物质无机亚硫酸盐类和 亚硫酸氢盐类的测定 Determination of inorganic sulfites and bisulfites in cosmetics 2018-09-01实施 2018-02-06发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T35950—2018 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由轻工业联合会提出 本标准由全国香料香精化妆品标准化技术委员会（SAC/TC257）归口。 本标准起草单位：上海市质量监督检验技术研究院（国家保洁产品质量监督检验中心）、上海出入境 检验检疫局。 本标准主要起草人：段文锋、薛峰、汪侃晨、彭亚锋、倪昕路、马跃龙、陈章庭、邢朝宏、石玲玲、张辉、 杨振宇、曹扬、曹晨。 1 GB/T35950—2018 化妆品中限用物质无机亚硫酸盐类和 亚硫酸氢盐类的测定 1范围 本标准规定了化妆品中亚硫酸盐类和亚硫酸氢盐类含量测定的滴定法和离子色谱法的试剂和材 料、仪器和设备、分析步骤、结果计算、回收率和精密度、允许差等内容。 注：使用者根据仪器设备的配置选择滴定法或离子色谱法。若结果出现不一致，以离子色谱法为准。 本标准适用于化妆品中亚硫酸盐类和亚硫酸氢盐类含量的测定。 本标准对于亚硫酸盐类和亚硫酸氢盐类含量的滴定法定量限为50mg/kg，离子色谱法检出限为 2mg/kg，定量限为10mg/kg。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3滴定法 3.1原理 在加热条件下，样品中的游离二氧化硫与过氧化氢过量反应生成硫酸，再用碱标准溶液滴定生成的 硫酸。由此可得到样品中游离二氧化硫的含量。 3.2试剂和材料 除非另有规定，所用试剂均为分析纯，水为符合3.2.1规定的水。 3.2.1蒸馏水：煮沸、脱气，冷却后使用。 3.2.230%过氧化氢。 3.2.30.3%过氧化氢溶液：吸取1mL30%过氧化氢（3.2.2）（开启后存于冰箱），用水稀释至100mL， 临用时配制。 3.2.485%磷酸。 3.2.525%磷酸溶液：量取100mL85%磷酸（3.2.4），加240mL蒸馏水（3.2.1）。 3.2.6甲醇。 3.2.7 乙醇。 3.2.8氢氧化钠标准溶液c（NaOH)=0.01mol/L。 3.2.9甲基红。 3.2.10次甲基蓝。 (3.2.7)中。 1 GB/T35950—2018 3.3 仪器和设备 3.3.1 充氮蒸馏装置：见图1或原理相类似的氮吹蒸馏。 3.3.2 流量计:0.1 L/min~1.0 L/min。 3.3.3 分析天平：感量为0.1g。 3.3.4容量瓶：100mL。 3.3.5 碱式滴定管：10mL。 分液漏斗 梨形瓶 诚速调节器 氮气 抽提瓶 流量计 图1 充氮蒸馏装置示意图 3.4分析步骤 3.4.1 安装装置 在梨形烧瓶中加0.3%过氧化氢溶液10mL（3.2.3）、60mL蒸馏水（3.2.1），混合均匀，加3滴混合 指示液（3.2.11)后，溶液立即变为紫色，滴人氢氧化钠标准溶液（3.2.8），使其颜色恰好变为橄榄绿色，然 后安装妥当。 3.4.2蒸馏 2 GB/T359502018 （3.2.5）迅速装好装置，通过流量计以0.5L/min～0.6L/min通入氮气，迅速加热使其沸腾，然后使其微 沸约30min。 3.4.3滴定 取下梨形烧瓶，用少量水洗上端，流进梨形烧瓶中，梨形烧瓶中的溶液用氢氧化钠标准溶液（3.2.8） 滴定至橄榄色，记下消耗氢氧化钠标准溶液的体积，并同时做空白试验。 3.4.4空白试验 除不称取试样外，按上述蒸馏、滴定的步骤进行。 3.4.5平行试验 样品中的亚硫酸盐和亚硫酸氢盐含量应根据两次独立的平行试验结果的平均值确定。 3.5结果计算 试样中无机亚硫酸盐类和亚硫酸氢盐类含量（以二氧化硫计）按式（1)计算： X1000 :(1) m 式中： X一—样品中无机亚硫酸盐类和亚硫酸氢盐类含量（以二氧化硫计），单位为毫克每千克（mg/kg）； 氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V 测定样品时消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。—空白试验消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； 32 一与1.00mL氢氧化钠标准溶液[c（NaOH)=1.00mol/L]相当的以毫克表示的二氧化硫的 质量； 取样量，单位为克（g）。 结果保留两位有效数字。 3.6 6回收率和精密度 亚硫酸盐和亚硫酸氢盐（以二氧化硫计）在添加浓度为50mg/kg～200mg/kg的范围内，回收率在 83.5%~91.7%之间，相对标准偏差小于10%。 3.7允许差 在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。 4离子色谱法 4.1原理 试样中的亚硫酸盐和亚硫酸氢盐类经乙腈提取、离心及净化后，以氢氧化钾溶液为淋洗液，阴离子 交换柱分离，通过电导检测器检测，以色谱峰的保留时间定性，以外标法定量 4.2试剂和材料 除非另有规定，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。 4.2.1甲醛（含量37.0%~40.0%）：优级纯。 3 GB/T35950—2018 4.2.2乙睛：色谱纯。 4.2.3甲醇：色谱纯。 4.2.4亚硫酸钠标准样品：纯度不小于98%。 4.2.5亚硫酸钠标准溶液：称取0.5g的亚硫酸钠（4.2.4）于100mL容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度。 亚硫酸钠标准溶液标定方法参见附录A。 4.2.6亚硫酸钠标准储备溶液1000mg/L（含量以二氧化硫计）：准确移取适量亚硫酸钠标准溶液 （4.2.5）至100mL容量瓶中，加人1.5mL甲醛（4.2.1），并用水稀释至刻度，摇匀。于0℃～4℃下避光 保存，有效期1个月 4.2.7亚硫酸钠一级标准中间液20.0mg/L（含量以二氧化硫计）：准确移取亚硫酸钠标准储备液 （4.2.6)2.00mL至100mL容量瓶中并用水稀释至刻度，摇匀。于0℃～4℃下避光保存，临用现配 4.2.8亚硫酸钠二级标准中间液5.00mg/L（含量以二氧化硫计）：准确移取亚硫酸钠一级标准中间液 （4.2.7)2.50mL至10mL容量瓶中并用水稀释至刻度，摇匀。于0℃~4℃下避光保存，临用现配 4.2.9亚硫酸钠标准工作溶液：分别准确移取亚硫酸钠二级标准中间液0.20mL、0.50mL、1.00mL、 2.00mL、3.00mL、4.00mL至10mL容量瓶中并用水稀释至刻度，摇匀。浓度分别为0.10mg/L、 0.25mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、1.50mg/L、2.00mg/L（含量以二氧化硫计），临用现配 4.31 仪器和设备 4.3.1 离子色谱仪：配电导检测器。 4.3.2分析天平：感量为1mg。 4.3.3分析天平：感量为0.01g。 4.3.4容量瓶：10mL和100mL。 4.3.5具塞比色管：10mL。 4.3.6 RPCis离子色谱固相萃取柱（1.0mL），或性能相当的能去除有机物质的前处理小柱，使用前依 次用5mL甲醇（4.2.3）10mL水活化，放置30min后使用或参照萃取柱技术文件进行活化。 4.3.7离心机：（转速≥8000r/min）。 4.3.8滤膜：孔径0.22um。 4.3.9涡旋振荡器。 4.3.10移液管或移液器：200μL、1mL和5mL。 4.4分析步骤 4.4.1试样溶液的制备 称取2g（精确值0.01g）样品，置于10mL具塞比色管中，用乙腈（4.2.2）稀释至10mL刻度，涡旋 混匀2min，以8000r/min的转速离心5min 准确移取上层清液0.50mL至另一个10mL具塞比色管中，用水稀释至10mL刻度并混匀。 4.4.2试样溶液的净化 将制备后试样（4.4.1）依次过0.22um针式滤膜，RPC18离子色谱固相萃取柱或性能相当者，并弃去 前3mL滤液，收集后滤液供离子色谱仪测定。根据样品中亚硫酸盐和亚硫酸氢盐含量情况，可用纯水 适量稀释待测样品溶液。 4.4.3仪器参考条件 色谱柱：氢氧化物选择性，可兼容梯度洗脱的高容量阴离子交换柱，如IonPac?AS11-HC型分离 4 GB/T 35950—2018 柱4mm×250mm（配备IonPac?AG11-HC型保护柱4mmX50mm），或性能相当的离子色谱柱。 检测器：电导检测器。 抑制器：ASRS4mm阴离子抑制器，或选用其他具有相同功能的抑制器：外加水抑制模式，抑制电 流 119 mA。 淋洗液：氢氧化钾溶液，浓度为8mmol/L40mmol/L，采用自动淋洗液发生器OH-型自动配制， 淋洗梯度见表1。 表1淋洗液OH浓度表 时间/min 流速/(mL/min) OH-浓度/(mmol/L) 0.0~25.0 1.20 8.0 25.0~26.0 1.20 8.0~40.0 26.0~34.0 1.20 40.0 34.0~39.0 1.20 8.0 柱温箱温度：30℃。 进样体积：100uL。 4.4.4标准曲线制作 取亚硫酸钠标准工作溶液（4.2.9）按色谱分析条件（4.4.3），由低到高浓度依次进样测定。根据所得 色谱图，以亚硫酸盐的浓度为横坐标，以峰面积（或峰高）响应值为纵