(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210633564.3 (22)申请日 2022.06.07 (71)申请人 河南师范大学 地址 453007 河南省新乡市牧野区建 设东 路46号 (72)发明人 马春华　孟辉　姜玉钦　王丹凤　 丁清杰　何兴　 (74)专利代理 机构 新乡市平 原智汇知识产权代 理事务所(普通 合伙) 41139 专利代理师 路宽 (51)Int.Cl. C07D 335/06(2006.01) C07D 409/04(2006.01) A61P 35/00(2006.01) (54)发明名称 一种3-全氟烷基化硫代黄酮的合成方法 (57)摘要 本发明公开了一种3 ‑全氟烷基化硫代黄酮 的合成方法， 在反应瓶中加入2 ‑甲硫基苯丙炔 酮， 全氟烷基亚磺酸酸钠， 催化剂Acr+‑Mes· ClO4–后， 再加入乙腈与水的混合溶剂和三氟乙 酸， 在蓝色发光二极管的照射下于室温搅拌反 应， 反应结束后用乙酸乙酯萃取反应液， 合并有 机相并用无水硫酸钠干燥后， 减压蒸除溶剂， 残 余物经过柱层析得到目标产物3 ‑全氟烷基化硫 代黄酮。 本发 明的合成方法不需要使用强氧化剂 和过渡金属催 化剂， 该合 成方法所涉及的合成原 料简单易得、 反应条件易于控制。 该方法使用的 光源为可见光绿色无公害。 而且 经过测试发现合 成的部分目标化合物表现出优于对照药5 ‑氟尿 嘧啶的抗肿瘤活性。 权利要求书3页 说明书16页 CN 115160292 A 2022.10.11 CN 115160292 A 1.一种3‑全氟烷基化硫代黄酮的合成方法， 其特征在于具体步骤为： 在反应瓶中加入 2‑甲硫基苯丙炔酮、 全氟烷基亚磺酸钠和催化剂9 ‑均三甲苯基 ‑10‑甲基吖啶高氯酸盐Acr +‑Mes·ClO4–后， 再加入乙腈与水的混合溶剂和三氟乙酸， 在蓝 色发光二极管的照射下于 室 温搅拌反应， 反应结束后用乙酸乙酯萃 取反应液， 合并有机相并用无水硫酸钠干燥， 过滤并 减压旋去有机溶剂， 经过柱层析得到目标产物3 ‑全氟烷基化硫代黄酮， 2 ‑甲硫基苯丙炔酮 的结构式如式A所示， 全氟烷基亚磺酸钠的结构式如式B所示， 3 ‑全氟烷基硫代黄酮的结构 式如式C所示： 其中R1为H、 C1‑6烷基、 C1‑6烷氧基、 三氟甲基、 氰基、 氟、 氯或溴； Rf为(CF2)nCF3， n选自0‑7 之间的整数。 2.根据权利要求1所述的3 ‑全氟烷基化硫代黄酮的合成方法， 其特征在于所述3 ‑全氟 烷基硫代黄酮的具体结构式为： 权　利　要　求　书 1/3 页 2 CN 115160292 A 23.根据权利要求1所述的3 ‑全氟烷基化硫代黄酮的合成方法， 其特征在于： 所述2 ‑甲硫 基苯丙炔酮、 全氟烷基亚磺酸钠、 催化剂Acr+‑Mes·ClO4–和三氟乙酸的投料摩尔比为1:1 ‑ 3:1％‑10％:1‑3。 4.根据权利要求1所述的3 ‑全氟烷基化硫代黄酮的合成方法， 其特征在于所述3 ‑全氟 烷基化硫代黄酮合成过程中的反应方程式为： 所述催化剂Acr+‑Mes·ClO4–的结构式为： 5.一种3‑全氟烷基化硫代黄酮的合成方法， 其特征在于具体步骤为： 在反应瓶中加入 1‑(2‑(甲基硫代)苯基) ‑3‑(3‑吡啶基)‑2‑炔基‑1‑酮、 三氟甲基亚磺酸钠和催化剂Acr+‑ Mes·ClO4–后， 再加入乙腈与水的混合 溶剂和三氟乙酸， 在蓝色 发光二极管的照射 下于室温 搅拌反应， 反应结束后用乙酸乙酯萃 取反应液， 合并有机相并用无水硫酸钠干燥， 过滤并减 压旋去有机溶剂， 经过柱层析得到目标产物3 ‑全氟烷基化硫代黄酮， 该目标产物3 ‑全氟烷权　利　要　求　书 2/3 页 3 CN 115160292 A 3