(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210653552.7 (22)申请日 2022.06.10 (71)申请人 广东省农业科 学院动物科 学研究所 地址 510640 广东省广州市天河区五山大 丰一街1号 (72)发明人 冉学光　高开国　蒋宗勇　易宏波　 王丽　杨雪芬　 (74)专利代理 机构 广州市深研专利事务所(普 通合伙) 44229 专利代理师 陈雅平 (51)Int.Cl. C07F 1/08(2006.01) A61P 3/02(2006.01) A61P 35/00(2006.01) A23L 33/165(2016.01)A23K 20/20(2016.01) A23K 50/30(2016.01) (54)发明名称 一种硒-铜化 合物及其制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种硒 ‑铜化合物及其制备方 法， 硒‑铜化合物的其化学式为C51H70N4O14Se4Cu4， 其制备方法是将硒代蛋氨酸与碱加入醇溶剂中， 再加入水杨醛的醇溶液， 加入无水硫酸钠， 升温 反应， 得到硒代蛋氨酸缩 水杨醛席夫碱盐， 过滤， 滤液直接与还原剂反应， 得到硒代蛋氨酸缩水杨 醛席还原性夫碱盐， 再与铜盐配位， 得到四核四 配体配合物Cu4(Sal‑SeMet)4.MeOH.EtOH， 该化 合物结构稳定， 可广泛用于生物体补硒和癌症治 疗。 权利要求书1页 说明书3页 附图2页 CN 114716462 A 2022.07.08 CN 114716462 A 1.一种硒 ‑铜化合物， 其特 征在于化学式为： C51H70N4O14Se4Cu4。 2.一种权利要求1所述硒 ‑铜化合物的制备 方法， 其特 征在于包括如下步骤： （1） 将硒代蛋氨酸、 碱依次加入反应瓶中， 加入无水醇溶剂， 充分搅拌， 得到澄清透明溶 液， 再加入含有水杨醛的无水醇溶液、 无水硫酸钠， 升温到30 ‑60℃， 反应5 ‑12 h， 停止反应， 过滤， 得到的硒代蛋氨酸缩水杨醛席夫碱盐滤 液直接下一 步反应； （2） 将还原剂加入步骤(1)得到的滤液中， 升温到30 ‑ 50℃， 反应4 ‑8 h， 过滤， 除去溶 剂， 得到硒代蛋氨酸缩水杨醛席还原性夫碱盐； 将硒代蛋氨酸缩水杨醛席还原性夫碱盐溶于甲醇， 得到配体溶液， 把铜盐加入1:1的乙 醇‑水得到溶液， 将两溶 液混合搅拌， 常温反应2 ‑3h， 过滤， 得到绿色固体。 3.根据权利要求2所述硒 ‑铜化合物的制备方法， 其特征在于步骤(1)所述的碱为MOH， 其中M为： L i、 Na、 K， 碱与硒代蛋氨酸物质量之比为1:1。 4.根据权利要求2所述硒 ‑铜化合物的制备方法， 其特征在于步骤(1)所述的醇为甲醇、 乙醇、 正丙醇、 正 丁醇。 5.根据权利要求2所述硒 ‑铜化合物的制备方法， 其特征在于步骤(2)所述的还原剂为： 硼氢化钠、 硼氢化钾、 硼氢化锂， 还原剂与硒代蛋氨酸缩水杨醛席夫碱盐物质量之比为5:1。 6.根据权利要求2所述硒 ‑铜化合物的制备方法， 其特征在于步骤(3)所述的铜盐为 CuSO4、 CuCl2、 Cu(NO3)2、 Cu(OAc)2， 铜盐与配 体物质量之比为1:1。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 114716462 A 2一种硒‑铜化合物及其制备方 法 技术领域 [0001]本发明属于生物医药 领域， 具体涉及一种硒 ‑铜化合物及其制备 方法。 背景技术 [0002]硒已被证明为动物和人体必须的营养微量元素之一， 硒的最基本作用是参与GSH ‑ PX合成， GSH ‑PX广泛存在于所有动物机体的组织中， 起保护细胞膜免受自由基对其膜上的 不饱和脂肪酸的过氧化伤害， GSH ‑PX通过还原型谷胱甘肽(GSH)向氧化型谷胱甘肽(GSSG) 的转化消除自由基和过氧化氢使其变成醇和水。 在这种保护作用中， 硒和维生素E有协同作 用。 硒对免疫有增强作用， 能促使淋巴细胞的增殖， 促使机体抗体和免疫球蛋白的合成， 提 高免疫反应。 同时， 硒是T4向T3转 化过程中脱碘酶的组成 成分。 [0003]目前硒产品有无机和 有机两种形态， 无机态的硒如： 亚硒酸钠 （Na2SeO3） 和硒酸钠 （Na2SeO4） 。 无机硒的利用率低、 毒性大， 易发生中毒。 有机硒主要有硒化亚油酸、 硒化脂多 糖、 硒化卡拉胶、 肌醇硒酸酯等， 这些产品由于生产工艺复杂、 价格昂贵。 发明内容 [0004]本发明的目的是针对现有硒产品的不足， 提供一种新的补硒产品， 即硒 ‑铜化合 物， 其化学式为： C51H70N4O14Se4Cu4。 [0005]另外， 本发明还提供 上述硒‑铜化合物的制备 方法， 路线如下： 包括如下步骤： （1） 将硒代蛋氨酸 （SeMet） 与碱加入醇溶剂中， 再加入水杨醛的醇溶液、 无水硫酸 钠， 升温到30 ‑60℃， 反应5 ‑12 h， 得到硒代蛋氨酸缩水杨醛席夫碱盐， 过滤， 滤液直接下一 步反应。 硒代蛋氨酸与水杨醛按照物质量之比为1:1； 碱为一元碱MOH， 其中M为Li、 Na、 K， 优 选NaOH， 碱与硒代蛋氨 酸的物质量之比为1:1； 醇为无水的甲醇、 乙醇、 正丙醇、 正丁醇， 优选 无水甲醇； 无 水硫酸钠为干燥剂， 用于吸附反应中生成的水分。 [0006]（2） 将还原剂加入步骤(1)得到的滤液中， 升温到30 ‑50℃， 反应4 ‑8 h， 过滤， 除去 溶剂， 得到硒代蛋氨 酸缩水杨醛席 还原性夫碱盐。 还原剂为硼氢化钠、 硼氢化钾、 硼氢化锂， 优选硼氢化钠， 还原剂与硒代蛋氨酸缩水杨醛席夫碱盐物质量之比为5:1。 [0007]（3） 将硒代蛋氨酸缩水杨醛席还原性夫碱盐溶于甲醇， 得到配体溶液， 把铜盐加入 1:1的乙醇 ‑水得到溶液， 将两溶液混合搅拌， 常温反应2 ‑3h， 过滤， 得到绿色固体。 铜盐为 CuSO4、 CuCl2、 Cu(NO3)2、 Cu(OAc)2， 优选Cu(OAc)2， 铜盐与配 体物质量之比为1:1。 [0008]本发明的C51H70N4O14Se4Cu4化合物将硒元素、 氨基酸、 铜元素融为一体， 可以用人类 治疗癌症， 也可以用于动物体补硒， 将 C51H70N4O14Se4Cu4添加到育肥猪的日粮中发现， 在大理说　明　书 1/3 页 3 CN 114716462 A 3