UDC 628.4.04:543.062 GB Z 27 中华人民共和国国家标准 GB/T 15555.8—1995 固体废物 总铬的测定 硫酸亚铁铵滴定法 Solid wasteDetermination of total chromium- Titrimetric method 1995-03-28发布 1996-01-01实施 国家环境保护局 发布 国家技术监督局 中华人民共和国国家标准 固体废物总铬的测定 GB/T 15555.8-1995 硫酸亚铁铵滴定法 Solid waste-Deternination of total chromium- Titrimetric method 1 主题内容与适用范围 1.1本标准规定了测定固体废物浸出液中总铬的硫酸亚铁铵滴定法。 1.2本标准方法适用于固体废物浸出液中总铬的测定,方法也可测定水和废水中的总铬。 1. 2. 1方法的定下限为 1 mg /mL。 1.2.2 干扰 钒对测定有干扰，除钒渣漫出液外一般漫出液中钒的含量不会影响测定。三价铁干扰测定，当三价 铁的浓度（m/L.)为铬的175倍时，可引人2.8%的相对误差。 2原理 在酸性溶液中，以银盐作催化剂.用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬。加入少量氯化钠并煮沸除去 过的过硫酸铵及反应中产生的氯气等氧化剂。以苯基代邻氨基苯甲酸做指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴 定六价铬，过量的硫酸亚铁铵与指示剂反应，溶被呈亮绿色作为终点。根据硫酸亚铁铵标准溶液的用量 计算出固体废物浸出液中的总铬含量。反应方程式如下； 6Fe(NH2(SO,)2+H,Cr,O, +6H,SO, --3Fe2(SO), +Cr:(SO,):+6(NH,),SO,+7H,0 3试剂 除非另有说明，均使用符合国家标或专业标准的试剂，去离子水或同等纯度的水。 3. 1 氨水:(1+1)。 3.2硫酸-磷酸混合溶液：将150mL浓硫酸缓慢加人到700mL水中，冷却后加入150mL浓磷酸溶 液混句。 3.3硝酸银溶液5g/L:将硝酸银(AgNO,)0.5g溶于水中并稀释至100mL。 3. 4硫酸锰溶液10 g/L:将硫酸锰1 g溶于水中并稀释至 100 mL。 3.5过硫酸铵溶液 250 g/L:将 25 g过硫酸铵[(NH,),S,O,溶于100 mL水中。 3.6氯化钠溶液10g/1.;将氯化钠1g溶于水中并稀释至100mL。 3.7N--苯盐代邻氮基苯甲酸指示剂 0. 2%(简称铬指示剂,C13HnNO,):称取铬指示剂0.2 g,溶于 100 mL0.2%的碳酸钠溶液中,摇匀,贮手棕色瓶中,在低温下保存。 3.8六价铬标准溶液0.40mg/mL）：称取于120℃干燥2h的重铬酸钾（K,Crz0，优级纯)1.1316g， 用蒸馏水溶解后转移到1000 mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，摇匀。 1996-01-01实施 国家技术监督局 1 GB/T15555.8—1995 3. 9硫酸亚铁铵标准溶液:称取分析纯硫酸亚铁铵[Fe(NH,),(SO,)·6H,O]25 g溶于 1 000 mL 硫 酸-磷酸混合溶液（3.2)中，过滤，用下述方法进行标定。 吸取10.00mL六价铬的标准溶波（3.8),置于150mL三角瓶中，加入50mL水，加入硫酸-磷酸混 合溶液(3.2)5mL及5滴N一苯基代邻氨基苯甲酸指示剂(3.7),用硫酸亚铁铵溶液（3.9)滴定至溶液 由紫红色变为黄绿色即为终点。硫酸亚铁铵溶液对六价铬的滴定度计算如下： (1) 式中：T一1.00毫升硫酸亚铁铵溶液相当于六价铬的毫克数; V-——硫酸亚铁铵溶液的消耗量,mL; 0.40—每毫升重铬酸钾溶液（3.5)含六价铬的毫克数。 注：硫酸亚铁铵溶液不稳定，使用前需要重新进行标定。 4仪器 4.1 移渡管:10 mL,25 mL 4.2三角瓶:500mL。 4.3滴定管(分刻度 0. 1 mL);25 mL,50 mL。 5样品 5.1样品的保存：浸出液应置于硬质玻璃瓶或高密度聚乙烯瓶中，加浓硝酸调节样品pH值小于2,并 尽快分析。如放置不得超过24h。 5.2样品处理 取适量浸出液于 500 mL 三角瓶中,用氨水溶液(3. 1)将溶液的 pH 调节至 1~2。加人硫酸-磷酸混 合溶液（3.2)20mL、硝酸银溶液（3.3)1~3滴、硫酸锰溶液（3.4)0.5mL、过硫酸铵溶液（3.5)25mL，摇 匀，加入几粒玻璃珠。加热至出现高锰酸盐的紫红色，煮沸10min。取下稍冷，加入氯化钠溶液（3.6) 5mL，加热微沸10～15min，除尽氯气。取下迅速冷却，用水洗涤瓶壁并稀释至约220mL。 6滴定 将处理好的试料加入 5滴N苯基代邻氨基苯甲酸指示剂(3.7),用硫酸亚铁铵标溶液(3. 9)滴 定至溶液由紫红色变为黄绿色即为终点。记录下标准溶液的用量。 用水代替试液，按同样操作方法制备空白溶液并滴定之。从试液的标准溶液的用量中扣除空白试验 样品的用量。 7结果的表示 浸出液中总铬浓度按下式计算； T X V. 1 × 1 000 r(mg/L) = .( 2) 17 式中：T—硫酸亚铁铵的滴定度,mg/mL; V,一-滴定消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的量,mLi V—滴定吸取的浸出液体积,mL。 8精密度和准确度; 室内对总铬浓度为196.5mg/L的铬渣没出液，6次平行测定的相对标准偏差为0.34%总铬含量 为5.895g的浸出液双样，加入5.00μg的标样，回收率为99.8%和100.4%。 2 GB/T15555.8—1995 附录A 注意事项 (参考件） A1 器血不能用含铬的溶液洗涤。 A2加过硫酸铵煮沸后若溶液不变红，即二价锰没氧化成七价锰，说明三价铬没有全部氧化成六价铬 (因锰比铬的氧化势高)使结果偏低。若发生此现象,取下三角瓶稍冷后再加入稍许过硫酸铵煮沸变红。 当过硫殷铵加量不足时，溶液不能由绿色变为红色，说明三价铬没有被氧化。 A3于煮沸液中加入氯化钠是为了还原生成的HMnO,,对铬酸不起分解作用。氯化钠的加入量不能过 多。煮沸时间要适当挖制.时间太短氧化剂未除尽使结果偏高，时间太长溶液体积少，酸度高，使部分六 价铬被还原，使结果偏低。 A4铬指示剂具有还原性，滴定时不宜多加，空白及各个试液的加入量应一致。 A5钒共存时,测定结果可用系数(1%钒相当于 0. 34%铬)换算,扣除钒的。 注：没出液的制备方法,参见 GB/T 15555,1-1995固体疫物 总汞的测定冷原子吸牧分光光度法)中的谢录 B, 附加说明： 本标由国家环保局科技标准司提出。 本标准由中国环境监测总站负责解释。 本标准主要起草人王素芳、苏华青、邢书才。 本标委托中国环境监测总站负责起草。 GB/T15555.8—1995 附录A 注意事项 (参考件） A1 器血不能用含铬的溶液洗涤。 A2加过硫酸铵煮沸后若溶液不变红，即二价锰没氧化成七价锰，说明三价铬没有全部氧化成六价铬 (因锰比铬的氧化势高)使结果偏低。若发生此现象,取下三角瓶稍冷后再加入稍许过硫酸铵煮沸变红。 当过硫殷铵加量不足时，溶液不能由绿色变为红色，说明三价铬没有被氧化。 A3于煮沸液中加入氯化钠是为了还原生成的HMnO,,对铬酸不起分解作用。氯化钠的加入量不能过 多。煮沸时间要适当挖制.时间太短氧化剂未除尽使结果偏高，时间太长溶液体积少，酸度高，使部分六 价铬被还原，使结果偏低。 A4铬指示剂具有还原性，滴定时不宜多加，空白及各个试液的加入量应一致。 A5钒共存时,测定结果可用系数(1%钒相当于 0. 34%铬)换算,扣除钒的。 注：没出液的制备方法,参见 GB/T 15555,1-1995固体疫物 总汞的测定冷原子吸牧分光光度法)中的谢录 B, 附加说明： 本标由国家环保局科技标准司提出。 本标准由中国环境监测总站负责解释。 本标准主要起草人王素芳、苏华青、邢书才。 本标委托中国环境监测总站负责起草。