UDC 628.19 : 543.06 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 11889—89 水质 苯胺类化合物的测定 N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法 Water qualityDetermination of aniline compoundsSpectrophotometric method with N-(1-naphthyl)ethylenediamine 1989-12-25发布 1990-07-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 水质苯胺类化合物的测定 GB 11889--89 N-（1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法 Water quality-Determination of aniline compounds--Spectrophotometric method with N-(1-naphthyl)ethylenediamine 1 主题内容与适用范围 本标推规定了测定水中苯胺类化合物的N-(1-萘基)乙二胺重氮偶合比色法。 本标准适用于地面水、染料、制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。 试料体积为 25 mL,使用光程为 10 mm 的比色血,本方法的最低检出浓度为含苯胺 0. 03 mg/L,测 定上限浓度为 1. 6 mg/L。 在酸性条件下测定，苯酚含量高于200 m/L时,对本方法有正干扰。 2原理 苯胺类化合物在酸性条件下(pH1. 5～2. 0)与亚硝酸盐重氮化,再与N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐偶 合，生成紫红色染料，进行分光光度法测定，测量波长为545nm。 3试剂 分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。 3.1蒸馏水。 3.2 硫酸氧钾(KHSO4)。 3.3无水碳酸钠(NazCO,）。 3. 4亚硝酸钠(NaNO,）,50 g/L:称取5g亚硝酸钠,溶于少量水中,稀释至 100 mL(应配少量,贮于棕色 瓶中，置冰箱内保存)。 3.5氮基磺酸铵(NH,SO,NHz),25 g/L:称取 2.5 g 氨基磺酸铵,溶于少基水中,稀释至 100 mL(于棕 色瓶中,置冰箱内保存)。 3.6N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐,20 g/L：称取 2gN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐,溶于水中,稀释至 100 mL （详见附录A）。 3.7硫酸标准溶液,浓度℃（号 -H,S0,) = 0. 05 mol/L 3. 8精密 pH 试纸 0.5~5. 0。 至0.000lg），加人3～5滴笨胺试剂，再称量，用0.05mol/L硫酸溶液（3.7)稀释至标线.摇勾。计筛出 得毫升溶液中所含萃胺的量，此为贮备液，冰箱内保存（可用两个月）。 3.10苯胺标准便用溶液：将标备液（3.9)用 0.05mol/L硫酸溶液(3.7)稀释成浓度为1.00mL溶 液含苯胺10.0g的标准使用溶液（临用时配） 国家环境保护局1989-12·25批准 1990-07-01实施 1 GB 11889—89 注：如果苯胺试剂为先色透明液，可直接称量配制。若试剂颜色发黄，应重新蒸罐或标定苯胺含最后使用（详划 GB 691(化学试剂苯胺)。 4仪器 4. 1分光光度计:能在波长 545 nm处操作，配有光程为10 mm的比色Ⅲl。 4. 225 mL 具塞刻度试管。 5来样与样品 5.1采样 采集 500mL水样于硬质玻璃瓶中（保存不得超过24 h),若取样后不能及时进行测定，需置 4 C下 保存（不得超过两周）。 5.2试料制备 将水样（5.1)用经水冲洗过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20mL，用硫酸氢钾（3.2)或无水碳酸钠 (3. 3)调节pH值为 6,作为试料。 注：若水样颜色深，可用聚已内酰胺粉末脱色（6.4.1)。颤色不深的水样可不脱色，而以样品溶液(不加显色剂）为参 比溶液。 6分析步骤 6.1校准曲线的绘制 取7个25mL其塞刻度试管（4.2）,分别加人苯胺标准使用溶液（3.10)0.0,0.25，0.50，1.00,2.00， 3.00,4.00mL，各加水（3.1)至10mL。然后按照测定的步骤（6.2)进行操作。 以测得的吸光度减去试剂空白试验（零浓度)的吸光度，和对应的苯胺含量绘制校准曲线。 6.2测定 吸取试料(5.2)(含苯胺0.5~～30g)于25mL具塞刻度试管中，水(3.1)稀释至10 mL加硫酸氢 钾(3.2)50 mg,摇匀(可预先取另-份相同体积的该水样，用精密pH试纸(3.8)控制其pH值为1.5~ 2.0为参考值）.加1滴5%亚硝酸钠溶液（3.4），摇匀，放置3min，加入氨基磺酸铵溶液（3.5)0.5mL，充 分振荡后，放置3 min，待气泡除尽（以消除过量的亚硝酸钠对测定的影响）。加人 N-(1-蔡基)乙二胺盐 酸盐溶液（3.6)1.0mL，用水稀释至25mL，摇匀，放置30min,于545nm波长处，用10mm比色血，以水 为参比测量吸光度。以试料的吸光度减去空白试验（6.3)的吸光度（试料和校准曲线发色时间-一致即 可），由校曲线(6.1)上查出相应的苯胺含量。 6.3空白试验 按6.2进行空白试验，用水(3.1)代替试料，并加入与测定时相同体积的试剂。 6.4去干扰试验 540 6.4.1脱色 污染严重或颜色深的水样，可取水样于比色管中：用硫酸氢钾（3.2)或无水碳酸钠（3.3)调节pH值 为1.5～2.0,加水样体积--半的聚己内酰胺粉未,加塞摇1～2min，放置后再摇几次，用中速滤纸过滤， 取滤液进行测定。 6.4.2补偿法 对于颜色较浅（或深色时取少量)的水样采用过滤后不加N-（1-萘基)乙二胺溶液（3.6),其余则加 入与测定时相同体积的试剂，以此溶液作参比，消除试料原有色度的影响。 7结果的表示 苯胺含量c（mg/L),按下式计算： 2 GB 11889—89 式中m一一由校准曲线查得的试料中含苯胺.g; V—试料的体积,mL。 8精密度 经9个实验室测定苯胺统一标样(制药废水1986.7)按6.2步骤测定结果如下： 8.1重复性 苯胺浓度,mg/L 实验室内相对标准偏差,% 0. 1 2.7 0. 5 1. 6 6°0 1. 6 8.2再现性 实验室间总相对标准偏差为2.4%。 8.3准确度 相对误差为十0.2%。 心 GB 11889—89 附录A 本标准一般说明 (参考件) A1显色剂N-（1-萘基）乙二胺盐酸盐，三级品色深，配制时在水浴上温热至清亮时全部溶解，过滤后贮 于棕色瓶中，冰箱保存，不易多配，当溶液浑浊时应重新配制。 A2温度对反应的影响比较大，最佳温度在22～30℃，高于或低于此温度范围可在恒温水浴中发色或 采用同时制作标准曲线的办法(在环境温度多变时，最好采用标样加入法)，以消除温度影响。 A3文献中指出含酚量高于200mg/L时对本方法有正干扰。为消除干扰可将废水样进行预蒸馏，然后 按分析步骤(6.2)进行测定。 A4 确定了酸度条件为 c(,H,S0)=0. 005～0. 05 mol/L硫酸介质发色时间为 30 min。 A5吸收波长：工业废水中苯胺类化合物相当复杂，苯胺的最大吸收波长为556nm，而其他苯胺类化合 物如：对硝基苯胺吸收波长为545nm，邻氯对硝基苯胺吸收波长为530nm,2,4-二硝基苯胺吸收波长为 520nm，综合考虑废水中苯胺类化合物的特点后，确定吸收波长为545nm。 A6采样的说明：关于(5.1)中指出采样存放不得超过两周，主要考虑到染料废水成分复杂，变化很大 通过1983年北京市组织的对染料厂废水中苯胺类的验证数据： 1 #、3#、4#、5#,6# 2#实验室放置两 实验室同时进行 周后进行 苯胺类测定值,mg /L 平均值.---0.82 苹均值一 0.23 由此可知水样贮存时间不可过长。 附加说明： 本标准由国家环境保护局标准处提出。 本标准由北京市化工研究院分院负责起草。 本标准主要起草人刘蕴辉、王善容。 本标准委托中国环境监测总站负责解释。