UDC669.14/.15 : 543.06 H 11 中华人民共和国国家标准 GB/T 223.49—94 钢铁及合金化学分析方法 萃取分离-偶氮氯膦mA分光光度 法测定稀土总量 Methods for chemical analysis of iron,steel and alloy Extraction separation-chlorophosphonazo mA spectrophotometric method for the determination of the total rare tarth content 1994-09-26发布 1995-06-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 钢铁及合金化学分析方法 萃取分离-偶氮氯膦mA分光光度 GB/T 223.49--94 法测定稀土总量 代替GB 223.49---85 Methods for chemical analysis of iron,steel and alloy Extraction separation-chlorophosphonazo mA spectrophotometric method for the determination of the total rare tarth content 1主题内容与适用范围 本标准规定了PMBP-苯萃取分离-偶氮氯麟nA分光光度法测定稀土总量。 本标准适用于碳钢、合金钢、高温合金和精密合金中稀土总量的测定。测定范围：0.0010%~ 0. 20% 。 2方法提要 在pH为2左右时，用乙酰丙酮-三氯甲烷萃取分离铁。pH为5.5时，在硫氰酸铵和磺基水杨酸存 在下，用PMBP-苯萃取稀土与其他共存元素分离。用稀盐酸反萃取。偶氮氯麟mA与稀土生成蓝色配合 物，于分光光度计波长670nm处测量其吸光度。 以一定量的草酸和Zn-EDTA存在下的发色曲线作为测定稀土总量的工作曲线。 3试剂 3. 1 盐酸(p1. 19 g/mL)。 3.2盐酸(1+24)。 3.3硝酸(pl.42g/mL)。 3.4氨水(p0.90 g/ mL)。 3.5年 氨水(1十2)。 3.6乙酰丙酮-三氯甲烷混合液：二份乙酰丙酮与三份三氯甲烷混匀。 3.7抗坏血酸溶液（10%）。用时现配。 3.8硫氰酸铵溶液（60%）：将300g硫氰酸铵溶于水，用水稀释至500mlL，混匀。 3.9磺基水杨酸溶液（60%）：将300g磺基水杨酸溶于少量水后，以氨水（3.4)中和至pH5左右，用水 稀释至500mL混匀。 3.10：乙酸-乙酸铵缓冲溶液（pH5.5）：将77g乙酸铵（CHCOONH4)溶于420mL水中，加入11mL冰 乙酸，混匀。 3.11萃洗液：于100mL硫氰酸铵溶液(3.8)中，加入10mL磺基水杨酸溶液（3.9)、120mL乙酸-乙 酸铵缓冲溶液（3.10)、270mL水混匀。 3.121-苯基-3-甲基-4-苯甲酰-5-吡唑酮(PMBP)-苯溶液(0.5%）:称取2.5gPMBP溶于500mL苯 国家技术监督局1994-09-26批准 1995-06-01实施 1 GB/T 223.49—94 中,混匀。 3.13PMBP-苯溶液(1%):称取5g PMBP溶于500 mL苯中,混匀。 3. 14PMBP-苯溶液(2%):称取 10 g PMBP溶于 500 mL苯中,混匀。 3.15草酸溶液（2.5%）。 3.16Zn-EDTA溶液:将14.7g乙酸锌[Zn(CH;COO)22H,O)和 25g乙二胺四乙酸二钠(EDTA) 用水溶解并稀释至1000mL，混匀。 3.17偶氮氯麟mA溶液(0.02%)。 3.18标准溶液。 3.18.1称取 0.1154g预先在750℃灼烧20min并在干燥器中冷却至室温的高纯氧化，置于 100mL烧杯中，加入40mL盐酸（1+1)，加热使之完全溶解，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释 至刻度，混匀。此溶液1mL含0.10mg。 3.18.2移取10.00mL标准溶液（3.18.1),置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液 1 mL 含 0. 010 mg 。 3.18.3移取10.00mL标准溶液（3.18.2）置于100ml.容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL 含 0. 001 0 mg 钇。 4分析步骤 4.1试样量 按表1称取试样。 表 1 稀士总量，% 试样量，g 0. 001 0~~0. 010 1.000.0 0.5000 >0. 010~0. 020 0. 200 0 >0. 020~0. 050 0.100 0 >0. 050~0. 20 4.2空白试验 随同试样做空白试验。 4.3测定 4.3.1钢铁、铁基及铁镍基合金试样 4.3.1.1将试样(4.1)置于100mL烧杯中，加入10～30mL(根据试样而定)适宜比例的盐酸(3.1)、 硝酸（3.3)混合酸，加热溶解，蒸发至约3mL，加入50mL水，加热煮沸2min，移入100mL容量瓶中， 冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。如有沉淀，干过滤。 4.3.1.2移取10.00mL试液，置于50mL分液漏斗中（稀土总量为0.10~0.20%时移取5.00mL， 并省去以下除铁步骤），用氨水(3.5)仔细调pH到2左右，用10mL乙酰丙酮-三氯甲烷混合液（3.6)振 荡1min，铁被萃取到有机相中，分层后弃去有机相。如试液还呈深红色，再以氨水（3.5)调节pH2左右， 用10mL乙酰丙酮-氯甲烷混合液(3.6)再萃取一次，分层后弃去有机相。 注：为减少试液的损失,在调pH时可将精密 pH试纸剪成小片检查。当含铁量高时，加入氨水后会出现氢氧化铁的 沉淀，充分振荡后会溶解，当达pH2左右时沉淀不消失也无妨。 4.3.1.3加入2mL抗坏血酸溶液（3.7),混匀，放置5min。加入5mL硫氰酸铵溶液（3.8)、2mL磺基 水杨酸溶液（3.9)，用氨水（3.5)调节至pH3～4（用精密pH试纸检查），加入5mL缓冲溶液（3.10），混 匀，加入15mLPMBP-苯溶液(3.12)[稀土总量为0.10%~0.20%，移取5.00mL试液文不除铁时，用 2 GB/T 223.49—94 PMBP-苯溶液（3.13）；稀土总量为0.050~0.10%，移取10.00mL试液又不除铁时，用PMBP-苯溶液 (3.14)),振荡1min，静置分层后，弃去水相。有机相每次用5.0mL萃洗液（3.11)萃洗两次，每次振荡 10 s,静置分层后弃去水相，再用4～5mL水冲洗分液漏斗壁2次，弃去水相。 4.3.1.4向有机相中加入5.0mL盐酸（3.2),振荡0.5min，静置分层后，将水相放入25mL容量瓶 中,用 4～5 mL水冲洗漏斗壁2次,水相合并于25mL容量瓶中。 4.3.1.5加入1.0mL草酸溶液（3.15)、1.0mLZn-EDTA溶液（3.16)、5.00mL偶氮氯膦mA溶液 （3.17），用水稀释至刻度，混匀（如测定以重稀土为主要含量时，发色温度不要超过26℃）。将部分溶液 移入3cm吸收血中，以随同试样的空白为参比，于分光光度计波长670nm处测量吸光度，从工作曲线 上查出相应的稀土总量。 4.3.2非铁基试样 按4.3.1.1进行后，移取10.00mL试液于50mL分液漏斗中，以下按4.3.1.3~4.3.1.5进行。 4.4工作曲线的绘制 移取0.00、1.00、2.00、4.00、7.00、10.00mL标准溶液（3.18.3）,置于25mL容量瓶中,加入 5mL盐酸（3.2）,用水稀释至约17mL，加入1.0mL草酸溶液（3.15）、1.0mLZn-EDTA溶液（3.16）、 5.00mL偶氮氯麟mA溶液（3.17)，稀释至刻度，混匀，将部分溶液移入3cm吸收中，以试剂空白为 参比，于分光光度计波长670nm处测量其吸光度，以量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制稀土总量的 工作曲线。 5分析结果的计算 按下式计算稀土总量的百分含量： m, X V RE(%) = × 100 m X VI 式中：Vi——分取试液体积，mL; V一一试液总体积,mL; mi一一从工作曲线上查得的稀土总量，g； m—试样量,g。 6精密度 本标准的精密度是1993年选择了6个水平由7个实验室共同实验确定的，精密度见表2。原始数 据见附录 A。 表 2 水平范围,%(m/m) 重复性 r 再现性R 0. 002 6~ 0. 15 Igr=-1. 558 9+0. 768 0lgm gR —1. 290 1+0. 697 3lgm 如果两个独立测试结果之间的差值超过表中所列精密度函数式计算出的重复性和再现性数值，则 认为这两个结果是可疑的。 GB/T 223.49--94 附录A 精密度试验原始数据 (补充件) 水平 5 1 2 3 4 6 实验室 0. 015 4 0.041 0 0.086 8 0. 149 0. 002 40 0.006 10 1 0.002 44 0. 006 20 0.016 0 0.044 5 0. 091 0 0.148 0.002 45 0. 006 30 0. 015 6 0. 042 5 0.0875 0.150 0. 002 85 0. 006 00 0. 015 5 0. 045 0 0. 093 2 0.154 2 0. 002 58 0. 005 92 0. 014 8 0. 044 8 0.092 8 0.156 0. 002 82 0.006 40 0. 014 7