ICS 87.040 CCS G 50 团 体 标 准 T/CSTM 00451—2021 涂料及相关材料中多氯萘含量的测定 Determination of polychlorinated naphthalenes content in coatings and related materials 2021-07-26发布 2021-10-26 实施 中关村材料试验技术联盟 发布 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 CSTMhQÆQl^Ou(全国团体标准信息平台 T/CSTM 00451— 2021 I 前 言 本文件参照 GB/T 1.1—2020 《标准化工作导则 第1部分： 标准化文件的结构和起草规则》 ， GB/T 20001. 4《标准编写规则 第4部分：试验方法标准》给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国材料与试验团体标准委员会化工材料领域委员会（ CSTM/FC05 ）提出。 本文件由中国材料与试验团体标准委员会化工 材料领域委员会（ CSTM/FC05 ）或技术委员会 （CSTM/FC05 /TC05）归口。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 CSTMhQÆQl^Ou(全国团体标准信息平台 T/CSTM 00451— 2021 1 涂料及相关材料中多氯萘 含量的测定 警示——使用本 文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本 文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件规定了采用气相色谱 -质谱联用法测定涂料及相关材料中 多氯萘含量的原理、仪器和设备、 试剂和材料、取样、试验步骤、试验数据处理、精密度和试验报告等内容。 本文件适用于涂料及相关材料中多氯萘含量的测定，包括但不限于附录 A中表 A.1列举的多氯萘。 其他领域用聚合物材料及原 材料中多氯萘含量的测定也可参考本文件。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 3186 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料 取样 GB/T 12806 —2011 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 采用甲苯超声波萃取或加速溶剂萃取提取试样，提 取液经滤膜过滤后，注入气相色谱 -质谱联用仪 （GC-MS） 进行测定。 采用全扫描的总离子 流图 （ TIC）和质谱图 （ MS） 进行定性鉴定， 选择离子 （ SIM） 和外标法进行定量测定。 注1：也可选择其他经确认的回收率相当的萃取溶剂。 注2：也可使用其他经确认的回收率相当的多氯萘提取方法 5 仪器和设备 5.1 气相色谱 -质谱联用仪（ GC-MS），配有 EI源。 5.2 进样器：容量至少应为进样量的二倍。 5.3 超声波萃取仪：功率≥ 500 W。 5.4 天平：精度 0.1 mg。 5.5 离心机：转速 3 000 rpm～6 000 rpm。 5.6 容量瓶：适合的规格， GB/T 1280 6—2011 A级。 5.7 样品瓶：约 15 mL，具有可密封的瓶盖。 5.8 粉碎设备：粉碎机、剪 刀、不锈钢刀片等。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00451— 2021 2 6 试剂和材料 6.1 甲苯：纯度≥99% （质量分数）或已知纯度。用前需通过检验 ，确认无多氯萘或多氯萘浓度低于方 法检出限。 6.2 多氯萘标准样品（ 见附录A）：纯度≥99% （质量分数）或已知纯度。 6.3 标准储备溶液：分别准确称取适量的多氯萘标准样品（ 6.2），用甲苯（ 6.1）配制成浓度为所需 浓度的混合标准储备溶液 ，在4 ℃以下避光保存， 有效期为 3个月。 注：也可直接使用已知浓度的有证多氯萘混合标准溶液。 6.4 混合标准工作溶液：采用逐级稀释的方法，用甲苯（ 6.1）稀释标 准储备溶液成适用质量浓度的多 氯萘标准工作溶液 ，在4 ℃以下避光保存， 有效期为 1个月。 6.5 有机相微孔滤膜：孔径 0.45 μm。 7 取样 按GB/T 3186 的规定取样，也可按商定方法取样，取样量根据检验需要确定。 8 试验步骤 8.1 定性分析 称取混合并搅拌均匀后的试样约 2 g，置于样品瓶（ 5.7）中，加入适量的甲苯（ 6.1）稀释试样， 于超声波萃取仪（ 5.3）中提取 30 min后，用滤膜（ 6.5）过滤提取液，保留滤液。用进样器（ 5.2）取 1.0 μL的滤液注入 GC-MS（5.1）中，记录总离子流色谱图和选择离子色谱图，定性鉴定试样中有无多 氯萘。如试样中无多氯萘， 则无需进行下 列步骤的测试 。若滤液和标准工作溶液的总离子流色谱图或选 择离子色谱图中，在相同 的保留时间有色谱峰出现，则根据多氯萘的种类和丰度比进行确 证。 8.2 试验溶液制备 试样平行做两份试验。 8.2.1 液态试样制备 称取混合并搅拌均匀后的试样约 2 g（精确至 0.1 mg） ，置于样品瓶（ 5.7）中，记录试样质量 m， 加入约10 mL甲苯（6.1 ）稀释试样，将样品瓶（ 5.7）密封后，充分振摇使试样在甲苯（ 6.1）中均匀 分散，用超声波萃取仪 （5.3）在水浴温度（ 60±5）℃的条件下超声提取 30 min，冷却后，将超声后 的样品瓶（ 5.7）置于离 心机（5.5）中离心（如果超声提取后的溶液能静置分层，可不用离心分离） ， 将上层清液移置于 25 mL容量瓶（ 5.6）中。沉降部分再用 10 mL甲苯（6.1） ，在水浴温度（ 60±5）℃ 的条件下超声提取 15 min，离心分离后，将所有提取的上层清液合并于同一 25 mL容量瓶（ 5.6）中， 然后用甲苯（ 6.1）定容至刻度，用滤膜（ 6.5）过滤后，保留滤液 A，用于试验溶液的测定（ 8.5）。 8.2.2 固态试样制备 选择超声波萃取或加速溶剂萃取进行多氯萘的萃取，并在报告中注明。其中，仲裁法为加速溶剂萃 取。 若样品具有韧性不易粉碎（如弹性或塑性涂膜），可使用干净的剪刀等工具将其尽可能剪碎，可不 过筛。粉末状样品，可直接萃取。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00451— 2021 3 8.2.2.1 超声波萃取 在室温下用粉碎设备（ 5.8）粉碎样品，使颗粒尺寸的直径小于 2 mm。称取粉碎后的试样约 1 g（精 确至0.1 mg） ，置于样品瓶（ 5.7）中，加入约 10 mL甲苯（6.1）稀释试样，将样品瓶（ 5.7）密封后， 用超声波萃取仪（ 5.3）在水浴温度（ 60±5）℃的条件下超声提取 1 h，冷却后 ，将超声提取后的样品 瓶（5.7）置于离心机（ 5.5）中离心（如果超声提取后的溶液能静置分层， 可不用离心分 离），将上层 清液移置于 25 mL容量瓶（5.6 ）中。沉降部分再用 10 mL甲苯（6.1） ，在水浴温度（ 60±5）℃的条件 下超声提取 15 min，离心分离后，将所有提取的上层清液合并于同一 25 mL容量瓶（5.6 ）中，然后用 甲苯（6.1）定容至刻度，用滤膜（ 6.5）过滤后，保留滤液 B，用于试验溶液的测定（ 8.5）。 8.2.2.2 加速溶剂萃取 在室温下用粉碎设备（ 5.8）粉碎样品，使颗粒尺寸的直径小于 5 mm。称取约 5 g粉碎后的试样，根 据试样量选择体积合适的萃取池，装入试样，以甲苯（6.1 ）为提取溶液，按 以下参考条件 进行萃取： 萃取温度 100 ℃，萃取压力 1500 psi ，预加热平衡时 间5 min，静态萃取时间 5 min，淋洗体积为 40%池 体积，氮气吹扫时间 60 s，萃取循环次数 2次。收集的提取液移至 25 mL容量瓶（5.6）中，加入甲苯（ 6.1） 定容至刻度 ,充分振摇使试样得到最大程度分散，制成试样溶液，记录定容体积 V。用滤膜（ 6.5）过滤 定容后的提取液，保留滤液 C，用于试验溶液的测定（ 8.5）。 8.3 GC-MS测试条件 根据所用 GC-MS的性能及待测试样的实际情况选择最佳的测试条件。 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱分析的普遍参数，列于附录 A中A.1的测试条 件已被证明对测试是合适的。 每批试验 都应该使用已知的校准化合物对仪器进行最优化处理，使仪器的灵敏度、稳定性和分离效 果处于最佳状态。 8.4 标准工作曲线绘制 按8.3的GC-MS条件测定多氯萘标准工作溶液（ 6.4），记录选择离子（参见附录A中表 A.1）色谱图， 以定量离子的峰面积为纵坐标，相应的标准工作溶液浓度为横坐标，绘制标准工作曲线。标准工作曲线 至少应包括五个多氯