ICS 87.040 CCS G 50 团 体 标 准 T/CSTM 00453—2021 涂料及相关 材料中 消耗臭氧层物质含量的测定 Determination of ozone -depleting substances content in coatings and related materials 2021-07-26发布 2021-10-26 实施 中关村材料试验技术联盟 发布 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 CSTMhQÆQl^Ou(全国团体标准信息平台 T/CSTM 00453— 2021 1 前 言 本文件参照 GB/T 1.1—2020 《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》 ， GB/T 20001.4《标准编写规则 第4部分：试验方法标准》给出的规则起草 。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国材料与试验团体标准委员会化工材料领域委员会 （CSTM/FC05 ）提出。 本文件由中国材料与试验团体标准委员会化工材料领域委员会涂料和颜料技术委员会 （CSTM/FC05 /TC0 5）归口。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00453— 2021 2 涂料及相关材料中消耗臭氧层物质含量的测定 重要提示 ——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本文件并未指出所有可能的安全 问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件规定了采用 顶空/气相色谱 -质谱联用法测定涂料 及相关材料中一氟三氯甲烷（CFC-11）、一 氟二氯乙烷（ HCFC-141b）、二氟一氯甲烷（ HCFC-22）、1,1,1-三氯乙烷和四氯化碳 等消耗臭氧层物质 含量的术语和定义 、原理、仪器和设备、试剂和材料、试样准备、试验步骤 、试验数据处理 、精密度和 试验报告 等内容。 本文件适用于涂料及相关材料中消耗臭氧层物质含量的测定， 包括但不限于附录 A中表A.1列举的消 耗臭氧层物质 ，其他领域用聚合物材料及原材料中 消耗臭氧层物质含量的测定也可参考本 文件。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 1914 —2017 化学分析滤纸 GB/T 3186 色漆 、清漆和色漆与清漆用原材料 取样 《中国受控消耗臭氧层物质清单》（环保部公告 2010年第72号） 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 消耗臭氧层物质 ozone-depleting substances 对臭氧层有破坏作用并列入《中国受控消耗臭氧层物质清单》的化学品。 4 原理 在一定的温度条件下，顶空瓶内 试样中的挥发性组分挥发出来，产生 一定的蒸汽压，并且各相达到 动态平衡。气相中的挥发性 组分进入气相色谱 仪，经色谱柱 分离后，用 质谱仪进行检测。 采用全扫描的 总离子流图（ TIC）和质谱图（ MS）进行定性鉴定 ，选择离子（ SIM）和外标法进行定 量测定。 对于液体样品，也可经过合适的溶剂萃取后 ，采用直接进样法进行 气相色谱- 质谱联用 仪分析，并 在报告中注明 。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00453— 2021 3 5 仪器和设备 5.1 气相色谱- 质谱联用仪 ：配备有 顶空进样器 。 5.2 顶空瓶：容积为20 mL。 5.3 天平：精度0.1 mg。 6 试剂和材料 6.1 载气：氦气，纯度不小于 99.999%。 6.2 校准化合物 ：一氟三氯甲烷（ CFC-11） 、一氟二氯乙烷（ HCFC-141b）、 二氟一氯甲烷 （ HCFC-22）、 1,1,1-三氯乙烷和四氯化碳等。纯度（质量分数）至少为 99%或已知纯 度。 6.3 稀释溶剂：不应含有任何干扰测试的物质。纯度（质量分数） 至少为99%或已知纯度。例如： 三 乙酸甘油酯等。 6.4 滤纸：规格符合 GB/T 1914 —2017中定性滤纸的技术要求，且不含各类被测化合物。事先将滤 纸裁剪为尺寸约 0.1 cm×5 cm大小的碎纸条，备用。 滤纸的分离性能 应不影响测试结果 。 7 试样准备 7.1 试样保存 试样送入实验室后应尽快分析，保存期限不超过 7天。 7.2 取样 按照GB/T 3186 的规定进行 ，也可按商定方法取样，取样量根据检验需要确定 。 8 试验步骤 8.1 试样制备 8.1.1 液体试样制备 将试样充分搅拌均匀，然后快速称取 0.1 g试样置于事先加入了适量 碎纸条（ 6.4）的顶空瓶中 ， 密封后待测。碎纸条的作用是使液体样品能够充分的分散开，以增大 其受热面积，使 其中的待测物质 能 够充分挥发出来。 注：也可根据实际情况选择合适的称样量。 8.1.2 涂层试样制备 使用干净的剪刀等工具将涂层试样尽可能剪碎，然后称取约0.2 g 置于顶空瓶内 ，密封后待测。 8.2 测试条件 根据所用顶空 /气相色谱 -质谱联用仪的性能及试样的实际情况选择合适的测试条件。 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出测试条件的普遍参数，列于附录 B中的测试条 件已被证明对测试是合 适的。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00453— 2021 4 8.3 顶空/气相色谱- 质谱联用仪的参数优化 参照 8.2的顶空/气相色谱-质谱联用 仪的测试条件， 使用已知的标准化合物对仪器进行最优化处 理，使仪器的灵敏度、稳定性和分离效果处于最佳状态。 8.4 标准工作曲线绘制 8.4.1 标准储备溶液配制 分别取适量的一氟三氯甲烷（ CFC-11）、一氟二氯乙烷（ HCFC-141b）、二氟一氯甲烷（ HCFC-22）、 1,1,1-三氯乙烷和四氯化碳 等校准化合物（ 6.2），用 三乙酸甘油酯 （6.3）配制成浓度为所需浓度的混 合标准储备溶液 。 8.4.2 标准工作溶液配制 采用逐级稀释的方法，用标准储备溶液(8.4.1)配制至少五种不同浓度（1 mg/L 、5 mg/L、10 mg/L、 20 mg/L、50mg/L）的标准工作溶液，其中最低浓度应稍高于本测试方法的检出限。 注：也可根据试验的实际需要选合适的标准工作溶液浓度范围。 8.4.3 标准工作溶液测定 按照8.3优化好的测试条件进行测定 。 首先取适量碎纸条（ 6.4）置于顶空瓶中，然后 取1 mL标准工作溶液 （8.4.2）滴在碎纸条上， 密封 后待测。每个浓度的标准工作溶液均 制备一个试样，由低浓度到高浓度依次进样分析。 8.4.4 标准工作曲线绘制 记录选择离子（参见附录 B中表B.1）色谱图。以定量离子 （参见附录 B中表B.1）的峰面积为纵坐标， 以相应的目标化合物 的质量为横 坐标，绘制标 准工作曲线。标准工作曲线 的相关系数 应≥0.995，否则 应重新绘制新的标准工作曲线 。 8.5 试样测定 8.5.1 试样定性 将按8.1制备的试样 置于顶空进样器上 ，并按8.3优化好的测试条件进行测试 ，记录全扫描的 总离子 流色谱图（ TIC）和和质谱图（ MS），对照校准化合物的全扫描的总离子流图（ TIC）和质谱图（ MS）， 对试样中的待测化合物进行定性。 如试样中无 待测化合物 ，则无需进行下列步骤的测试 。 对于除表A.1中所列的五种物质之外的其他 消耗臭氧层物质，可按双方商定进行测定。 8.5.2 试样定量 按8.1的要求，重新制备 试样，并按8.3优化好的测试条件进行测试 。记录选择离子 （参见附录 B 中表B.1）色谱图， 对待测化合物的定量离子 （参见附录 B中表B.1）进行峰面积积分，按照 8.4.4绘 制的标准 工作曲线进行定量。 如除表A.1中所列的五种物质之外的其他消耗臭氧层物质 标准品购买不到， 以该物质的碎片离子中 基峰的峰面积， 按照四氯化碳的 标准工作 曲线进行半定量计算，并在报告中注明 。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00453— 2021 5 9 试验数据处理 9.1 消耗臭氧层物质 含量的计算 试样中消耗臭氧层物质的含量按公式（ 1）计算： 1000mK i i ……………………………………（1 ） 式中： ωi——试样中消耗臭氧层物质 i的含量， 单位为毫克每千克（ mg/kg）； Ki——根据标准工作曲线读出的目标化合物 i的质量，单位为毫克 （mg）； m——试样的质量，单位为克 （g）； 1000—— 克（g）与千克（ kg）的换算系数 。 试样平行测试两次，取两次测试结果的平均值。当测定值小于